2024 Autor: Jasmine Walkman | [email protected]. Naposledy zmenené: 2023-12-16 08:37
Všeobecný vzorec izotiokyanátov - R-N = C = S
Izotiokyanáty (horčičný olej) sú organické zlúčeniny - antioxidantyobsahujúce funkčnú skupinu N = C = S a izokyanáty analógu síry R - N = C = O1.
Reaktivita izotiokyanátov
Izotiokyanáty, podobne ako izokyanáty, sú heterokumulované s elektrofilným centrom na atóme uhlíka a sú charakterizované nukleofilnými adičnými reakciami:
R-N = C = S + NuH z R-NH-C (= S) Nu
(Nu = OR, Veslo, SH, SR, NH2, NR1R2, RNHNH2, RH = NNH2, CN)
Keď izotiokyanáty reagujú s alkoholmi a fenolmi, vznikajú tiokarbamáty, ditiokarbamáty s tioly, s amínmi - N, N - disubstituovanými tiomočovinami s amínmi, tiosimikarbazidy s hydrazínmi a tiosemikarbazóny s aldehydmi.
Pri interakcii s C-nukleofilmi tvoria izotiokyanáty sekundárne amidy, toto pridávanie prebieha ako pri interakcii izotiokyanátu s karbaniónmi (Grignardove činidlá, karbanióny β-dikarbonylových zlúčenín atď.).
R-N = C = S + R1MgX až R-NH-C (= S) R1,
A pokiaľ ide o Friedel-Craftsovu reakciu:
R-N = C = S + ArH z R-NH-C (= S) Ar
Izotiokyanáty sú viazané na karboxylové a tiokarboxylové kyseliny a sírouhlík alebo oxid uhoľnatý sa štiepia nestabilnými medziproduktmi, čo tiež vedie k tvorbe sekundárnych amidov:
R = N = C = S + R1COXH na R-NH-C (= S) XCOR1
R-NH-C (= S) XCOR1 až R-NHCOR1 + CSX
(X = O, S)
Izotiokyanáty sa redukujú bórhydridom sodným na sekundárne tioformamidy RNHC (S) H, hydrid lítno-hlinitý na zodpovedajúce metylamíny RNHCH3, zinok v kyseline chlorovodíkovej na primárne amíny RNH2.
Izotiokyanáty pôsobením oxidu ortuťnatého tvoria izokyanáty:
R = N = C = S + HgO z R-N = C = O + HgS
Zlúčeniny spôsobujú apoptózu (smrť rakovinových buniek) a pôsobia selektívne.
Zdroje izotiokyanátov sú brokolica, karfiol, chren a semená čiernej horčice, zelenina z čeľade kapustovitých. Tieto rastliny obsahujú sinigrín glykozylát, ktorý počas hydrolýzy produkuje hydrolyzotiokyanát, ktorý spôsobuje pálivú chuť horčice a chrenu. Niektoré izotiokyanáty, ako napríklad fenetylizotokyanát a sulforafán, môžu inhibovať karcinogenézu a tvorbu nádorov.
